Главное фото это настройка главного фото товара в XML файле в блоке товаров. Это может быть тег <image>, <picture> либо любой другой тег - всегда надо смотреть структуру XML.
Это поле необходимо указать что бы модуль увидел фото товара.
В этом поле есть дополнительные настройки Запретить обновлять, Загрузить значения и в поля, Шаблон генерации значения.
Если поставить запретить обновлять то при обновлении товаров фото не будут затронуто и переписано в магазине.
Загрузить значения и в поля - можете указать куда еще хотите загрузить фото.
Также в поле Шаблон генерации значения вы можете поставить любые замены в ссылке фото из XML файла, например что бы получить оригинал фото вместо превью, если знаете как.